塑料及其成型加工技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展杜遙雪瞿金平2(1.五邑大學(xué)機電工程系,廣東江門529020;2.華南理工大學(xué)聚合物新型成型裝備國家工程研究中心,廣東廣州510641)等塑料成型加工領(lǐng)域方面的新技術(shù)和研究進(jìn)展進(jìn)行了闡述。
1塑料在國民經(jīng)濟(jì)中的重要作用材料、能源、信息是現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的三大支柱,材料科學(xué)是當(dāng)今世界的帶頭學(xué)科之一。高分子材料是材料領(lǐng)域中的后起之秀,它主要包括合成樹脂和塑料、合成纖維、合成橡膠三大類,通常稱之為“三大合成材料”。與其它材料相比,塑料具有重量輕、耐腐蝕、比強度高、電性能優(yōu)異、容易加工成各種外觀美麗且色彩鮮艷的制品等特點,已成為材料工業(yè)不可缺少的重要組成部分,而且是材料工業(yè)中高新技術(shù)最活躍的領(lǐng)域。
目前,塑料的應(yīng)用領(lǐng)域正逐步擴大,已涉及到國民經(jīng)濟(jì)的各個方面乃至人們的日常生活,如以塑料代替鋼鐵、銅、鋁等金屬材料,木材,陶瓷,玻璃,皮革,紙張,漆器,橡膠,石料等。另外,塑料還能制成功能性塑料產(chǎn)品。塑料制品廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、漁牧業(yè)、電氣、機械表、汽車、航空航天、化工、建筑材料、包裝等工業(yè)部門。
2塑料及其成型加工方法2.1塑料的分類根據(jù)塑料熱行為的不同,可將塑料分為熱塑性塑料和熱固性塑料。常見的熱塑性塑料品種有:聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、氟塑料、聚酰胺(PA)、聚甲醛(POM)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。常見的熱固性塑料品種有:酚醛塑料(PF)、氨基塑料、環(huán)氧塑料(EP)、不飽和聚酯塑料(UP)。
根據(jù)塑料產(chǎn)量和應(yīng)用情況不同,可將塑料分為通用塑料、工程塑料和功能塑料。其中工程塑料又可分為通用工程塑料和特種工程塑料。
52五邑大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)2001年2.2塑料成型加工的方法塑料從成型材料到有使用價值的塑料制品的轉(zhuǎn)換必須經(jīng)過成型加工過程。在此過程中,首先必須根據(jù)各種成型材料的固有性質(zhì),利用加熱、加壓、溶脹或溶解等一切可以實施的辦法使其達(dá)到可塑狀態(tài),繼而獲得模具所賦予的形狀和尺寸,經(jīng)過進(jìn)一步加工最終成為符合要求的制品。塑料制品的成型加工方法有模壓、擠出、注射、中空吹塑、壓延、澆鑄、熱成型等。
3塑料的發(fā)展趨勢3.1通用熱塑性塑料的高性能化和工程化以PE、PP和PVC為代表的聚烯烴是通用熱塑性塑料中占首位的品種(見表1)。通用熱塑性塑料高性能化和工程化的方法有:合金、共混、共聚、復(fù)合、增強、填充、發(fā)泡等。
表1 1998年我國各種樹脂消費情況四川大學(xué)對納米級無機填料在碳黑填充硬質(zhì)PVC中的作用進(jìn)行了研究,在保證材料抗靜電性能的前提下,添加0.5%的納米級無機填料,即可使材料的沖擊強度提高56%,拉伸強度增加3MPa,熔體流動性也有所改善。
3.2工程塑料的開發(fā)和應(yīng)用近年來,工程塑料一方面繼續(xù)不斷研究開發(fā)新品種,發(fā)掘原料來源容易的新工程塑料。與此同時努力降低材料價格,特別是設(shè)法降低原料單體的價格,開發(fā)出劃時代的新聚合工藝。另一方面通過合金、共混、改性、填充、增強、復(fù)合等途徑,開發(fā)了一大批新品牌。
聚酰胺中的PA66是DuPont公司于60年前率先實現(xiàn)工業(yè)化的產(chǎn)品。它具有耐熱性、力學(xué)性能、成型加工性相平衡的優(yōu)點,因而在汽車、機械、電氣電子、辦公自動化設(shè)備、建材等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。其需求量列五大工程塑料之首位。
PC是通用工程塑料中唯一非結(jié)晶性透明材料。它具有優(yōu)異的耐沖擊性、耐熱性、耐酸、介電性及耐寒性。目前,其需求量僅次于PA.PC具有高透明度,用于汽車燈具、透鏡等照明器件,天棚、隔音板、采光門窗等透明板材。PC另一個引人矚目的應(yīng)用領(lǐng)域是制作光盤,目前市售的CD-ROM都是以PC為原料。
3.3聚合物的合金和共混隨著工業(yè)界對材料需求的復(fù)雜化和多樣化,聚合物合金和共混物應(yīng)運而生。
聚合物合金和共混物投資少,風(fēng)險小,易于適應(yīng)市場需求的細(xì)致變化。
復(fù)旦大學(xué)以少量SMAH為增溶劑,將PA6與ABS共混,制得PA6/ABS/SMAH共混物,其綜合力學(xué)性能明顯提高+清華大學(xué)將少量的低分子環(huán)氧樹脂(EP)加入到PC/LCP二元共混物中,制得PC/EP/LCP共混物。當(dāng)加入2%的EP時,該共混物的綜合力學(xué)性能大幅度提高,其中斷裂強度提高11.2MPa,斷裂彈性模量提高0.9GPa,彎曲強度提高19MPa. 3.4塑料的功能化和智能化功能高分子是高分子化學(xué)的一個重要分支,它融合了高分子物理、物理學(xué)、生命科學(xué)、電子學(xué)等有關(guān)學(xué)科的知識,通過分子設(shè)計、分子結(jié)構(gòu)對功能的影響規(guī)律研究,可以合成并制備種類繁多、功能奇特的材料或器件。其前沿領(lǐng)域有電子功能聚合物及信息技術(shù)研究、醫(yī)藥功能高分子及衛(wèi)生保健技術(shù)研究、信息高分子的合成及應(yīng)用技術(shù)、各種敏感檢測材料、微小機械材料等。
導(dǎo)電塑料是指體積電阻率小于106 cm或電導(dǎo)率大于2S/cm的一類聚合物。在20世紀(jì)80年代以前,人們一直認(rèn)為塑料為絕對的非導(dǎo)體材料。1977年日本學(xué)者KSiakawa和MacDiarmid首先開發(fā)出電導(dǎo)率為103S/cm的聚乙炔,并于1986年將其進(jìn)行雙向拉伸改性處理,電導(dǎo)率可達(dá)104~105S/cm.這時,人們才認(rèn)識到塑料也可成為導(dǎo)體,而且是一種電的良導(dǎo)體。導(dǎo)電塑料具有質(zhì)輕、導(dǎo)電性好、防腐蝕、防生銹等優(yōu)點,是一類很有發(fā)展前途的導(dǎo)電材料。
智能化塑料是指能夠感知和接受外部環(huán)境的信息如聲、光、電、磁、酸堿度、溫度、力等,并可根據(jù)環(huán)境變化自動改變自身形態(tài),作出反應(yīng)的一類新型高分子材料,這是美日科學(xué)家最近提出的新概念。智能化塑料同時具備傳感、控制及驅(qū)動三重功能,它能通過自身的感知,進(jìn)行信息處理,發(fā)出指令并執(zhí)行和完成動作,從而達(dá)到自檢測、自診斷、自控制、自校正、自修改和自適應(yīng)的功能。目前,已開發(fā)的智能化塑料主要有形狀記憶塑料和壓電塑料兩種。
3.5聚合物基復(fù)合材料的迅猛發(fā)展復(fù)合材料是由高分子材料、無機非金屬和金屬材料通過復(fù)合工藝構(gòu)成的一種新型材料,其中聚合物基復(fù)合材料已成為復(fù)合材料的主角。目前,聚合物基復(fù)合材料正從重點發(fā)展熱固性樹脂轉(zhuǎn)向大力發(fā)展高性能熱塑性樹脂。
納米材料加入到聚合物中,可使聚合物材料的性能得到很大的提高,在聚合物中加入納米材料是制備高性能、高功能復(fù)合材料的重要手段之一。納米材料在塑料中的作用不僅僅是補強,而且還能賦予基體材料其它新的功能。如:由于納米材料的粒子尺寸很小,透光率好,將其加入塑料中可以使塑料變得很致密,表2純PA6與PA6/粘土納米復(fù)合材料的性能比較特別是半透明的塑料薄膜,添加納米材料后不但薄膜的透明度得到提高,韌性、強度也有所改善,且防水性能大大增強。
中國科學(xué)院漆宗能教授等采用層間插入法成功地制備了聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯及高抗沖聚苯乙烯層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料,并得出插層聚合復(fù)合材料具有高耐熱性、高彈性模量、高強度和阻隔性好等特點。由表2可以看出,其性能大大優(yōu)于傳統(tǒng)材料。
4塑料成型加工的新技術(shù)4.1反應(yīng)性加工技術(shù)反應(yīng)性加工是指成型加工中,確保不相容共混物組分之間發(fā)生適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng),在混合過程中就地生產(chǎn)增容劑,并控制分散相形態(tài),制取各種高性能的共混物和合金材料。
反應(yīng)注射成型(RIM)是將兩種或兩種以上具有反應(yīng)性的液體組分在一定溫度下注入模具型腔內(nèi),在其中直接生成聚合物的成型技術(shù),即將聚合與成型加工一體化,或者說直接從單體54五邑大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)2001年得到制品的“一步法”注射技術(shù)?;ゴ┚酆衔锞W(wǎng)絡(luò)(IPN)與RIM結(jié)合起來的IPN-RIM是近年來國外正在開發(fā)的新技術(shù)。
近年來,反應(yīng)擠出加工技術(shù)已愈來愈多地應(yīng)用于加成聚合反應(yīng)、縮聚反應(yīng)、接枝共聚反應(yīng)、控制聚合物分子量及分子量分布等方面。反應(yīng)擠出技術(shù)是把聚合物的化學(xué)反應(yīng)和聚合物的擠出加工有機結(jié)合成一個完整的連續(xù)過程的反應(yīng)性聚合物加工。隨著單螺桿擠出機性能的不斷完善,特別是雙螺桿擠出機的出現(xiàn),為連續(xù)反應(yīng)成型提供了優(yōu)良的特性,對反應(yīng)擠出成型的發(fā)展起到了促進(jìn)作用。
4.2振動技術(shù)在成型加工中引入振動技術(shù),實質(zhì)上是讓聚合物熔體產(chǎn)生振動,借助熔體的振動作用,改變?nèi)垠w的流動狀態(tài),控制制品的內(nèi)部結(jié)構(gòu)與微觀形態(tài),從而達(dá)到控制制品力學(xué)性能和外觀質(zhì)量的目的。
在注射成型中引入振動技術(shù),其目的和作用在于把振動引入模腔中,使模腔內(nèi)聚合物熔體產(chǎn)生振動剪切流動,通過振動剪切取向和誘導(dǎo)作用,生產(chǎn)出高強度、高性能的注射制品,這是傳統(tǒng)的注射成型工藝無法得到的。注射成型中的加振方法有多點進(jìn)料振動成型、推拉注射成型、螺桿加振技術(shù)等。
墨西哥BMena等人通過在擠出機的模具上段安裝一個可以縱向、橫向振蕩和螺旋運動的裝置,可使低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDI>E)和PS擠出物的力學(xué)性能得到明顯提高。采用兩臺交流電機分別精確控制振蕩頻率和幅度,通過熱電偶控制物料溫度。由于振蕩導(dǎo)致的鏈取向,使聚合物性能提高。該振蕩裝置還可降低施加于擠出模入口的壓力,節(jié)能20%以上。
4.3電磁動態(tài)成型技術(shù)電磁動態(tài)成型技術(shù)是華南理工大學(xué)教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授瞿金平發(fā)明的具有世界首創(chuàng)水平的先進(jìn)技術(shù)。該技術(shù)從換能方式入手,提出了直接電磁換能、機電磁一體化和動態(tài)成型新概念,使機械結(jié)構(gòu)大大簡化,能耗降低,制品質(zhì)量顯著提高。
電磁動態(tài)塑化擠出機的塑化擠壓部分被全部置入驅(qū)動電機轉(zhuǎn)子的內(nèi)腔中,讓轉(zhuǎn)子直接參與聚合物的塑化擠出過程,并利用轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)動、諧波振動和強制振動,直接將電磁功率轉(zhuǎn)換為熱能、壓力及動能,完成物料的輸送、塑化擠出成型。這樣便將電磁場引起的機械振動場引入到聚合物塑化擠出全過程,實現(xiàn)了物料動態(tài)塑化擠出、直接電磁換能及結(jié)構(gòu)的集成化。該設(shè)備具有體積重量減少約70%、制造成本降低50%左右、能耗降低約50%、噪音低、對物料的適應(yīng)性好、塑化混煉效果好、擠出溫度低和成型制品質(zhì)量高等一系列顯著特點。由表3可以看出,新型擠出機生產(chǎn)的薄膜各項性能均優(yōu)于傳統(tǒng)擠出機。
表3新型擠出機和傳統(tǒng)擠出機生產(chǎn)的薄膜性能比較物料擠出機拉伸強度/MPa撕裂強度/(kg/cm)斷裂伸長率/%縱向橫向縱向橫向縱向橫向新型傳統(tǒng)新型傳統(tǒng)電磁動態(tài)注射機將塑化裝置與控制系統(tǒng)巧妙地結(jié)合在一起,采用無拉桿、雙動模板的結(jié)構(gòu)方式,完全打破了傳統(tǒng)注射機的結(jié)構(gòu)模式。電磁動態(tài)注射機將振動場引入塑化、注射、成型全過程,有利于實現(xiàn)低壓注射和精密注射成型。
利用電磁動態(tài)成型技術(shù)研制的電磁動態(tài)混煉擠出機,采用直接的換能方式,將振動場引入塑化、混煉、排氣擠出成型的全過程,比傳統(tǒng)的雙螺桿擠出機性能大大改善。
4.4在線檢測及自動控制技術(shù)在塑料工業(yè)發(fā)達(dá)國家,注塑成型設(shè)備的數(shù)字、智能控制和比例或伺服系統(tǒng)技術(shù)已經(jīng)成熟,而且在迅速更新提檔。擠出成型設(shè)備實現(xiàn)全線聯(lián)機控制,并與在線檢測裝置建立反饋系統(tǒng)。例如通過對膜、片厚度的在線檢測,實現(xiàn)機頭膜唇間隙自動調(diào)整;通過對吹塑管泡徑向尺寸的測定,調(diào)整內(nèi)冷裝置進(jìn)排氣量;中空成型型坯厚度實現(xiàn)數(shù)字化。
4.5氣體輔助技術(shù)氣體輔助注射技術(shù)是20世紀(jì)90年代初剛剛進(jìn)入實用階段的塑料成型加工新技術(shù),在產(chǎn)品設(shè)計方面有許多新的設(shè)計概念氣體輔助注射成型是在物料充模過程中,向熔體內(nèi)注入相對注射壓力而言的低壓氣體,利用氣體的壓力實現(xiàn)保壓補縮。氣體輔助注射成型的氣體控制裝置控制氣體產(chǎn)生低頻壓力脈動,可以直接對氣體輔助注射制品施加波動的壓力,改變?nèi)垠w在冷卻成型中的粘彈性,增強制品的分子取向,提高制品的結(jié)晶度,從而改善制品的性能。
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